全名为澳门天主教主教公署。位於大堂右侧。据考证，主教府至少建於1835年以前，於20世纪初曾作扩建装修，又分别於1927、1936、1987年进行扩充和重建，1987年的工程至1991 年完工。其外形基本上保持原有特色，内部叁层却是现代化建 ，主教府内藏有不少宗教历史文物。主教府是澳门天主教最高首长办公的地方，在澳门市内辖有5间天主教堂，即大堂、望德堂、花王堂、圣老楞佐堂、花地玛堂，又有氹仔的嘉谟圣堂。附属的大型教堂、修院及其他纪念地点有:西望洋主教堂、圣若瑟修院、圣家辣堂、嘉诺撒仁爱会、妈阁炮台仔、东望洋雪地殿、玫瑰圣母堂、圣奥斯定教堂等。海岛市路环和氹仔，各有教堂一所。教务行政署辖下的学校为:圣若瑟修院、圣若瑟教区中学、圣罗撒女子中学、慈幼学校、培贞学校、粤华中学、圣心女子书院、鲍思高中学、花地玛圣母女子学校、利玛窦中学等。此外，辖下还有育婴堂、妇女感化院等机构。主教府除管理澳门及海岛市区外，并有传教士到东南亚各地传教，组织教友到世界各地参与宗交活动。现任主教林家骏。